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解鎖鈦酸鋰核心制備技術,助力新能源與新材料行業發展

返回列表 瀏覽:240 日期:2020-04-18

在新能源與新材料領域,鈦酸鋰是一種兼具獨特性能與廣泛應用價值的化合物,其特殊的晶體結構賦予了優異的化學穩定性與電化學性能,成為多個高景氣行業的關鍵材料。要深入了解這種材料,我們先從其基本屬性入手。

鈦酸鋰主要有兩種核心類型,分別是化學式為Li?TiO?的偏鈦酸鋰和化學式為Li?Ti?O??的新型鈦酸鋰,外觀均呈白色粉末狀,熔點介于1325℃至1564℃之間,不溶于水,僅溶于濃硫酸及氫氟酸,且具有極強的助熔性。其中,Li?Ti?O??作為典型的“零應變”材料,在嵌入或脫出鋰離子時晶格常數和體積變化小于1%,這一特性使其在充放電循環過程中結構穩定性極高,循環壽命可達數千次以上,同時還具備高鋰離子擴散系數、高嵌鋰電位等優勢,從根源上降低了鋰晶枝產生的風險,顯著提升了應用產品的安全性。

憑借這些優異特性,鈦酸鋰已在多個行業實現廣泛應用。在鋰電池行業,Li?Ti?O??是新一代鋰離子電池的核心負極材料,尤其適用于新能源汽車動力電池、大型儲能電池以及風光互補照明系統的儲能電池,其長循環壽命與高安全性能可使電池使用壽命延長至10-15年,大幅降低使用成本;在鹽湖提鋰行業,鈦酸鋰基吸附劑憑借對鋰離子的高選擇性吸附能力,成為鹽湖資源高效提取鋰的關鍵材料,助力鋰資源的綠色高效開發;在陶瓷與搪瓷行業,鈦酸鋰作為高效助熔劑,加入約2%即可顯著提高鈦白搪瓷面釉的乳白性,同時降低燒成溫度,優化生產工藝并提升產品品質。此外,其在電子陶瓷絕緣體制造等領域也有著重要的應用價值。

在鈦酸鋰的制備工藝中,噴霧干燥技術因具有干燥效率高、產品粒徑均勻、易于工業化放大等優勢而被廣泛采用。其中,離心式與氣流式噴霧干燥機因適配鈦酸鋰的制備需求,成為主流選擇,那艾儀器噴霧干燥機制備案例分享。

第一個案例是核殼結構鈦系鋰離子吸附劑的制備,該方案以偏鈦酸鋰為核心組分,采用離心噴霧干燥技術實現高效成型。制備過程首先將鈦源、鋰源、高分子表面改性劑與水按特定比例混合,其中鋰源與鈦源的摩爾比控制在2.03~2.05:1.0,高分子表面改性劑質量為鈦源和鋰源總質量的2~5%?;旌衔锵冉?0~30Hz的頻率剪切分散8~12min,再以氧化鋯球為介質進行研磨,球料比1~3:1、轉速1000~1500rpm的條件下研磨3~5h,使物料粒徑d50達到0.25~0.45μm。隨后將研磨后的漿料送入離心噴霧干燥設備,控制進料口溫度200~240℃、出料口溫度80~120℃,得到粒徑d50為20~35μm的球形偏鈦酸鋰粉末。為構建核殼結構,需將該球形粉末與高分子表面改性劑溶液、鋰源再次混合,滴加鈦源后陳化4~12h,之后再次進行離心噴霧干燥,此時進料口溫度提升至200~280℃、出料口溫度90~130℃,獲得粒徑d50為15~30μm的前驅體粉末。最后經固相燒成與質子交換處理,得到兼具高吸附容量與長循環壽命的核殼結構鈦系鋰離子吸附劑,可高效應用于鹽湖提鋰場景。

第二個案例聚焦鋰電池負極用鈦酸鋰-銦鉍液態金屬材料的制備,采用氣流式噴霧干燥技術實現材料的包覆成型與顆?;D彻驹谥苽溥^程中,首先將鈦酸鋰研磨至50nm~500nm的納米級顆粒,同時將金屬銦與金屬鉍按0.55~0.8:1的質量比混合,加熱至120℃~180℃形成液態合金。隨后將液態合金與納米鈦酸鋰按5~20:95~80的質量比混合均勻,將混合物送入氣流式噴霧干燥器中進行氣流分散干燥。為保障材料性能,整個過程在氮氣或惰性氣體保護下進行,控制干燥器腔室溫度90~120℃、氣流速度4~6m/s、加料速度100~200g/min。通過該工藝制備的鈦酸鋰-銦鉍液態金屬材料為粒徑50μm~500μm的大顆粒,其中銦鉍合金均勻包覆鈦酸鋰納米顆粒,有效抑制了鈦酸鋰在充放電過程中的產氣問題,顯著提升了鋰電池的安全性能與電化學穩定性。

第三個案例是基于不同鈦源的尖晶石型鈦酸鋰負極材料制備,采用離心噴霧干燥結合后續煅燒的工藝路線,優化材料的電化學性能。研究中選用兩種鈦源(P25 TiO?與100%銳鈦礦型TiO?)與鋰源混合,加入適量分散劑制備均勻漿料,隨后送入離心噴霧干燥機進行干燥成型,通過優化進料濃度與干燥參數,獲得粒徑均勻的球形前驅體粉末。將前驅體在不同溫度下進行煅燒處理后,得到尖晶石型鈦酸鋰材料。為進一步提升性能,采用AlPO?對鈦酸鋰進行包覆改性,其中包覆2wt% AlPO?的鈦酸鋰材料表現出最優的電化學性能:在0.1C倍率下脫鋰比容量可達189.7mAh/g,1C倍率下為184.5mAh/g,即使在10C高倍率下仍能保持173.1mAh/g的比容量;在1C倍率循環200次后,首次比容量為185.5mAh/g,容量保持率達98.06%,在1C/10C倍率循環100次后容量保持率更是高達99.18%。將該材料應用于LiNi?.?Mn?.?O?/LTO全電池,在0.1C倍率下前五次循環平均脫鋰比容量為164.8mAh/g,庫侖效率93.30%,展現出優異的應用前景。

鈦酸鋰憑借其獨特的物理化學與電化學性能,在新能源、新材料等多個關鍵行業發揮著不可替代的作用。而離心式與氣流式噴霧干燥技術通過精準控制工藝參數,可實現鈦酸鋰材料的高效制備與性能優化,為其工業化應用提供了可靠的技術支撐。隨著相關制備技術的不斷迭代升級,鈦酸鋰材料的應用場景將進一步拓展,為行業發展注入新的動力。

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